在西汉年间，经过一系列战争，汉武大帝使国家实力大为衰退，但与宿敌匈奴之间也达成了相对和平稳定的局面。在南郡秭归，居住着一个天真而美丽的女孩王嫱（杨幂 饰）。她性格率直，敢爱敢恨，因为她的美貌而被选入皇宫。然而，深宫中禁忌森严，充满了尔虞我诈和勾心斗角。王嫱无法见到天子本人，还被奸人所害，被打入了冷宫。 这个时期恰逢汉元帝刘奭（刘德凯 饰）统治国家。匈奴的单于首领呼韩邪（涂们 饰）主动示好，愿意娶汉朝的公主来达成和亲。元帝非常欣喜，并在宫女中挑选适合的人选。就在这时，倔强的王嫱自告奋勇，决心要出塞去成为昭君，上演了一段被后世广为传颂的传奇故事……